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關于公開征求淘汰落后危險化學品安全生產工藝技術設備目錄（第二批）（征求意見稿）意見的函

發文號：
發布單位：應急管理部危化監管一司
發布日期：2023-08-04

為認真落實中共中央辦公廳、國務院辦公廳《關于全面加強危險化學品安全生產工作的意見》有關要求，提升化工和危險化學品企業本質安全水平，有效防范化解危險化學品重大安全風險，應急管理部?；O管一司組織制定了《淘汰落后危險化學品安全生產工藝技術設備目錄（第二批）》（征求意見稿）和編制說明（見附件1）。

現向社會公開征求意見，征求意見截止時間為2023年9月4日。有關意見請填寫征求意見表（見附件2）書面進行反饋，同時將電子版發送至指定郵箱（WHYSjxhg@163.com）。有關材料可登錄應急管理部網站“互動-征求意見”欄目下載。

聯系人及電話：王寧，010-83933634、83933404（傳真）。

附件：

1.淘汰落后危險化學品安全生產工藝技術設備目錄（第二批）（征求意見稿）和編制說明

??????2.征求意見表

應急管理部?；O管一司

2023年8月4日

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附件1
　　　　淘汰落后危險化學品安全生產工藝技術設備目錄（第二批）（征求意見稿）
序號	淘汰落后工藝技術
設備名稱	淘汰原因	淘汰類型	限制范圍	代替的技術
或設備名稱	依據
1	硝酸異辛酯等42種產品（清單見表后注釋）生產過程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝	間歇和半間歇釜式硝化生產工藝機械化自動化程度低，反應釜內危險物料數量多，一旦反應失控發生火災爆炸事故，易造成重大人員傷亡	禁止	二年內改造完畢	微通道反應器、管式反應器或連續釜式硝化生產工藝	《危險化學品安全專項整治三年行動實施方案》
2	酸堿交替的固定床過氧化氫生產工藝	雙氧水或含有過氧化氫的工作液誤入堿性環境中，會導致雙氧水急劇分解甚至超壓爆炸，安全風險高	禁止	三年內改造完畢	流化床或全酸性固定床過氧化氫生產工藝	安全生產法第三十八條
3	有機硅漿渣人工扒渣卸料技術和敞開式漿渣水解技術	人工扒渣過程中，有機硅漿渣中的氯硅烷與空氣中的水份發生反應生成腐蝕性鹽酸酸霧，且漿渣遇空氣可能發生自燃。敞開式漿渣水解工藝中，漿渣與堿性水發生反應會釋放出氯化氫氣體和氫氣，氯化氫氣體在空氣中會形成腐蝕性鹽酸酸霧，安全風險高；氫氣容易積聚引發火災爆炸事故	禁止	二年內改造完畢	有機硅漿渣自動化密閉式卸料技術及密閉式漿渣水解工藝或者連續運行的回轉窯漿渣焚燒處理工藝	安全生產法第三十八條
4	儲存硫化氫的濕式氣柜	碳酸鍶、碳酸鋇間歇碳化法生產工藝采用濕式氣柜儲存硫化氫，易造成氣柜腐蝕、卡頓，因密封失效引發硫化氫泄漏中毒事故	禁止	碳酸鍶間歇碳化法生產工藝一年內改造完畢，碳酸鋇間歇碳化法生產工藝二年內改造完畢	取消硫化氫濕式氣柜（可通過以碳酸鍶、碳酸鋇連續碳化法生產工藝代替間歇碳化法生產工藝實現，或采用其他硫化氫儲存方式）	安全生產法第三十八條
5	內注導熱油式電加熱反應釜（油浴反應釜、油浴鍋）	只能通電加熱導熱油，無法強制循環降溫，只能靠切斷電源進行自然冷卻降溫，一旦反應釜超溫，易發生火災爆炸事故	禁止	一年內更換完畢	具備冷熱媒切換和緊急切斷功能的導熱油外循環式反應釜	安全生產法第三十八條
6	單端面機械密封離心泵和填料密封離心泵	單端面機械密封以及填料密封離心泵可靠性低，易因密封失效而發生泄漏，造成火災爆炸中毒事故	限制	液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氫氰酸（水溶液）、氟化氫（水溶液）、液氯、液態光氣（含光氣物料）等液化烴及易自聚、有毒液體的介質輸送禁用，六個月內更換完畢	屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無泄漏泵，或者雙端面機械密封離心泵、串聯干氣密封離心泵	《關于加強化工企業泄漏管理的指導意見》（安監總管三〔2014〕94號）
7	人工卸料平板離心機和人工卸料板框壓濾機	缺乏有效密封，物料直接暴露于大氣環境中，運行過程中易燃、有毒物料極易逸出，導致火災爆炸、中毒事故發生	限制	涉及易燃、有毒物料的禁用，一年內更換完畢	內腔采用氮氣保護的密閉式自動卸料離心機、密閉過濾洗滌二合一設備或密閉過濾洗滌干燥三合一設備	安全生產法第三十八條
　　　注：生產過程涉及硝化工藝的42種產品包括：硝酸異辛酯、（混）二硝基苯、乙氧氟草醚、O-甲基-N-硝基異脲、N,O-二甲基-N-硝基異脲、2-氯甲基-3,5-二甲基-4-甲氧基吡啶鹽酸鹽、氟磺胺草醚、氟磺胺、2-硝基-4-甲砜基苯甲酸、鄰硝基對甲砜基苯甲酸、6-硝基-1,2-重氮氧基萘-4-磺酸、6-硝體、唑草酮、2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯、H酸、硝基T酸、H酸單鈉鹽、1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸單鈉鹽、3,4-二氟苯胺、2,4-二硝基氯苯、2,4-二氯硝基苯、2,5-二氯硝基苯、2,4-二氟硝基苯、2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚、3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺、3-硝基鄰苯二甲酸、4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯、2,5-二甲氧基-4-氯苯胺、2,4-二氯-5-氟苯乙酮、5-氯-2-硝基苯胺、芬苯達唑、阿苯達唑、硝基胍、二甲戊靈、4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯、永固紫、3-硝基-N-乙基咔唑、甲磺草胺、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘、1-硝基蒽醌、1-氨基蒽醌。

淘汰落后危險化學品安全生產
工藝技術設備目錄（第二批）編制說明

為深入貫徹習近平總書記關于安全生產重要指示批示精神，認真落實中辦國辦關于全面加強危險化學品安全生產工作的意見有關要求，提升化工和危險化學品企業本質安全水平，有效防范化解危險化學品重大安全風險，堅持事故導向、問題導向、效果導向和信號導向，著力解決典型事故暴露出的部分工藝設備技術落后、安全風險高的問題，結合專家指導服務、監督管理、企業實踐等情況，應急管理部?；O管一司組織編制了《淘汰落后危險化學品安全生產工藝技術設備目錄（第二批）》（以下簡稱《目錄》），倒逼企業加大安全投入，采用先進、成熟、可靠的工藝設備，大幅提升本質安全水平和安全保障水平，提高科技強安能力。
　　　　一、必要性和起草過程
　　　　《安全生產法》第三十八條明確，國家對嚴重危及生產安全的工藝、設備實行淘汰制度，生產經營單位不得使用應當淘汰的危及生產安全的工藝、設備。中辦國辦關于全面加強危險化學品安全生產工作的意見提出推進產業結構調整，及時修訂公布淘汰落后安全技術工藝、設備目錄，依法淘汰不符合安全生產國家標準、行業標準條件的產能，有效防控風險。2020年10月，應急管理部印發了《淘汰落后危險化學品安全生產工藝技術設備目錄（第一批）》（應急廳〔2020〕38號），淘汰退出了一批不具備安全生產條件的化工和危險化學品企業，有力倒逼了企業加大安全投入，加快提升了本質安全水平和安全保障能力，為有效防范危險化學品生產安全事故、促進全國化工安全生產形勢穩定好轉發揮了重要作用。
　　　　近年來，硝化、雙氧水生產等部分行業領域發生的典型事故暴露出一些工藝技術和設備技術落后、本質安全水平低、安全風險高。同時，隨著危險化學品安全新工藝、新技術、新裝備的不斷研發應用，已經有了更加安全、成熟、可靠的替代工藝技術或設備，具備了淘汰落后的條件。在深入研究、實地調研、廣泛征求意見的基礎上，結合各地區、各企業的實踐經驗，編制了《目錄》。
　　　　二、主要內容
　　　　《目錄》列出了第二批淘汰落后工藝技術3種、淘汰落后設備4種，其中禁止類5項、限制類2項，并明確了限制范圍、改造時限和代替建議。
　　　　淘汰落后工藝技術包括3種：硝酸異辛酯等42種產品生產過程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝，設為禁止類，要求兩年內改造完畢；酸堿交替的固定床過氧化氫生產工藝，設為禁止類，要求三年內改造完畢；有機硅漿渣人工扒渣卸料技術和敞開式漿渣水解技術，設為禁止類，要求兩年內改造完畢。
　　　　淘汰落后的設備包括4種：儲存硫化氫的濕式氣柜，設為禁止類，要求碳酸鍶間歇碳化法生產工藝一年內改造完畢，碳酸鋇間歇碳化法生產工藝二年內改造完畢；內注導熱油式電加熱反應釜（油浴反應釜、油浴鍋），設為禁止類，要求一年內更換完畢；單端面機械密封離心泵和填料密封離心泵，設為限制類，液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氫氰酸（水溶液）、氟化氫（水溶液）、液氯、液態光氣（含光氣物料）等液化烴及易自聚、有毒液體的介質輸送禁用，要求六個月內更換完畢；人工卸料平板離心機和人工卸料板框壓濾機，設為限制類，涉及易燃、有毒物料的設備禁用，一年內更換完畢。
    三、條款說明
　　　　（一）硝酸異辛酯等42種產品生產過程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝
　　　　化工產品的生產過程很多涉及硝化反應工序，該反應工序通常屬于強放熱反應，所用原料、中間產物、副產物及其產品具有爆炸危險性；間歇或半間歇釜式硝化生產工藝機械化、自動化程度低，現場操作人員數量多，一旦反應失控易引發爆炸事故，造成群死群傷，安全風險大。近些年來，部分企業硝化反應工序已從傳統的間歇/半間歇釜式生產工藝改造為連續釜式硝化生產工藝，不僅實現了工藝過程的連續平穩運行，而且現場不再需要操作人員進行卸料、清釜等人工手動作業，有效降低了現場操作人員群死群傷的安全風險。一些企業還采用更為先進的微通道、管式反應器技術替代釜式硝化反應器技術，取得了良好的效果。先進的微通道、管式反應器較之傳統的釜式反應器，具有傳質、傳熱效率高，反應停留時間短，危險物料數量小等突出優勢，廣泛的推廣應用可顯著降低安全風險，提高硝化反應過程的本質安全水平。
　　　?。ǘ┧釅A交替的固定床過氧化氫生產工藝
　　　　雙氧水是過氧化氫（H2O2）的水溶液，通常會緩慢分解成水和氧氣，但在堿性、加熱或遇雜質的條件下穩定性差，分解速度快，甚至引發爆炸。目前，國內部分企業采用酸堿交替的固定床生產工藝生產雙氧水，該工藝以烷基蒽醌、重芳烴及磷酸三辛酯按比例混配形成工作液，先在氫化塔內完成氫化反應，接著在氧化塔進行氧化，制得過氧化氫，然后經純水萃取后得到雙氧水。在該生產工藝中工作液在整個系統中循環使用并交替進入堿性和酸性工序，容易因設施設備故障或操作失誤等原因，造成雙氧水或含有過氧化氫的工作液誤入堿性環境中，導致雙氧水急劇分解甚至超壓爆炸，安全風險高。今年中國中化控股山東魯西雙氧水公司“5·1”重大爆炸著火事故就是一起典型案例。
　　　　目前，較為先進的雙氧水生產工藝為流化床過氧化氫生產工藝或全酸性環境固定床過氧化氫生產工藝，國內已有相關項目建成并穩定運行，有效提升了工藝過程的本質安全水平和安全保障能力。
　　　　（三）有機硅漿渣人工扒渣卸料技術和敞開式漿渣水解技術
　　　　有機硅漿渣是指在氯硅烷單體合成過程中產生的一些高沸點的暗色油狀固液混合物，成分復雜，一般夾雜著少量碳粉、硅粉、銅催化劑等。因黏附在器壁等處難以清理，一些企業采用人工扒渣卸料，清理下來的漿渣主要使用閃蒸工藝將其中部分沸點較低的物質回收，然后將剩余廢渣加水進行水解，水解廢料進行提銅、提硅粉處理后，再將殘余混合物溶解制備甲基硅樹脂微粉。
　　　　在人工扒渣卸料過程中，有機硅漿渣中的氯硅烷與空氣中的水份會發生反應生成腐蝕性鹽酸酸霧，且漿渣遇空氣可能發生自燃。漿渣水解處理過程中，漿渣與堿性水發生反應會釋放出氯化氫氣體和氫氣，采用敞開式漿渣水解技術，氯化氫氣體在空氣中會形成腐蝕性鹽酸酸霧，安全風險高；氫氣容易積聚引發火災、爆炸事故。
　　　　采用有機硅漿渣自動化密閉式卸料技術及密閉式漿渣水解技術，能夠對卸料及水解反應過程中釋放的氯化氫氣體和氫氣進行有效收集，防止人工扒渣卸料過程中逸出的有害氣體對人體造成傷害，并能有效避免有害氣體無序排放導致的火災、爆炸事故。連續運行的回轉窯漿渣焚燒也是先進的有機硅漿渣處理技術，利用高溫將有機硅漿渣進行無害化處理，漿渣中的物質在800~1200℃的高溫下被氧化、熱解，焚燒去除率高達99.99%。
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　　　　目前，國內碳酸鍶、碳酸鋇等生產企業多采用間歇碳化法生產工藝。該工藝是將硫化鍶（SrS）溶液通入碳化塔后，采用間歇反應方式與通入的二氧化碳氣體發生反應得到碳酸鍶（SrCO3）漿液，生成含硫化氫（H2S）的尾氣經克勞斯硫化氫尾氣處理系統制取硫磺。由于是間歇性生產，副產物硫化氫尾氣濃度及流量波動幅度較大，一般要在碳化塔和硫回收裝置之間設置硫化氫氣柜，用以為后續的克勞斯硫化氫尾氣處理系統提供穩定的硫化氫氣源。由于硫化氫是高毒氣體，屬于二元弱酸，采用濕式氣柜儲存硫化氫極易造成氣柜腐蝕、卡頓，因密封失效引發硫化氫泄漏、中毒事故。
　　　　目前先進技術是采用碳酸鍶、碳酸鋇連續碳化法生產工藝及硫化氫尾氣連續處理系統，無需設置氣柜暫存硫化氫，顯著減少了濕式氣柜儲存硫化氫導致硫化氫泄漏、中毒事故的風險。
　　　　（五）內注導熱油式電加熱反應釜（油浴反應釜、油浴鍋）
　　　　內注導熱油式電加熱反應釜的釜體是雙層結構，夾層里面設置電加熱棒，使用前需人工將導熱油注入夾套中，工作時電加熱棒將電能轉化為熱能，達到給釜內物料加熱的目的。該設備無法像其他反應釜一樣對導熱油強制循環降溫，只能靠切斷電源進行自然冷卻降溫，一旦反應釜超溫，易發生反應失控導致火災、爆炸事故。另外，導熱油升溫后，會產生熱脹冷縮的現象，如果沒有膨脹槽，可能會造成導熱油溢出發生火災事故。
　　　　目前，導熱油加熱反應釜普遍采用是具備冷熱媒切換和緊急切斷功能的導熱油外循環加熱反應釜，該設備具備冷熱媒切換功能，一旦出現反應釜超溫，可快速切換通入冷媒對反應釜進行緊急降溫。當出現導熱油泄漏等事故時，也可緊急切斷導熱油進料，避免事態擴大。
　　　?。﹩味嗣鏅C械密封離心泵和填料密封離心泵
　　　　機械密封常見的有填料密封、單端面機械密封和雙端面機械密封等多種密封型式。但單端面機械密封離心泵以及填料密封離心泵可靠性低，易因密封失效而發生泄漏，造成火災、爆炸、中毒事故。
　　　　雙端面機械密封有兩道端面密封，若一級密封失效，第二級密封仍然可起到密封作用。串聯式干氣密封是將干氣密封與機械密封串聯使用，干氣密封與主密封間通入氮氣，主密封一旦失效，泄漏的工藝介質隨密封干氣排入火炬，同時，干氣密封短時間內起到主密封作用，防止工藝介質向大氣泄漏。屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無泄漏泵無需密封，從設計上避免了因密封失效導致的泄漏發生，本質安全水平更高。輸送液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈、氫氰酸、氟化氫、液氯、液態光氣（含光氣物料）等液化烴及易自聚、有毒液體等介質，采用屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無泄漏泵，或者雙端面機械密封離心泵、串聯干氣密封的離心泵具有更高的可靠性、更好的適用性。
　　　?。ㄆ撸┤斯ば读掀桨咫x心機和人工卸料板框壓濾機
　　　　人工卸料平板離心機和人工卸料板框壓濾機缺乏有效密封，物料直接暴露于大氣環境中，運行過程中易燃、有毒物料易逸出，導致火災、爆炸、中毒事故發生。
　　　　密閉式自動卸料離心機、密閉過濾洗滌二合一設備或密閉過濾洗滌干燥三合一設備采用全密閉結構，可有效避免易燃、有毒物料散逸，且離心機內腔采用氮氣保護，并配備氧含量檢測系統，符合防火防爆要求，適用范圍更為廣泛；同時，其加料、過濾、洗滌、卸料等全過程均實現自動化無人操作，可有效防止易燃、有毒物料逸出對人體造成傷害。

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