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降低污水中的汞含量(改進工藝)

  
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乙炔法生產聚氯乙烯樹脂,是乙炔跟氯化氫加成為氯乙烯的反應過程,一定要有催化劑存在下進行。目前,生產上使用的反應效果好的催化劑只有氯化汞,由于氯化汞是劇毒化學品,因而要盡量清除生產系統內氯化汞外排。吉林省四平聯合化工有限責任公司安全環保部與聚氯乙烯總廠,經反復多次研究、試驗,終于比較滿意地解決了氯乙烯工段合成氯乙烯水洗塔污水中含汞量過高的問題,達到低于國家排放濃度的排放要求。

該公司氯乙烯合成工序轉化器送出合成氣經活性炭脫汞罐,既到水洗塔中和除去合成氣中反應過剩的氯化氫,同時洗掉夾帶的氯化汞。2000年以前經采樣,污水中含汞量一般在0.02~0.08mg/m<sup>3</sup>之間波動,很少達到0.01 mg/m<sup>3</sup>,基本上含汞超標1倍到數倍。


氯化汞是一種會升華的無機鹽,氯乙烯轉化器送出合成氣溫度一般在130~150℃左右,在這個條件下,脫汞罐中活性炭吸附升華的氯化汞效果比較差,當然合成氣水洗排水會超標。2002年公司停車大修時,發現脫汞罐和水洗塔之間管道壁上粘一層很厚的氯化汞,原因查出后,該公司決定在脫汞罐前后各加1臺石墨列管冷卻器,降低合成氣進脫汞罐的溫度至40~50℃,提高脫汞罐活性炭的吸附效果,減少氯化汞升華,同時,降低合成氣進水洗塔溫度,盡量避免氯化汞進入污水。

該公司安全環保部監測站按規定每月抽樣分析不少于4次,其測定結果如表1所示。

表1 2002年全年測定數據

月份

水洗塔排出污水含汞濃度/mg/msup3/sup>)

平均值/mg/msup3/sup>)

樣品數/

樣品合格數/

樣品合格率/%

1

2

3

0.008

0.01

0.0062

0.01

0.0065

0.0007

0.006

0.004

0.015

0.007

0.005

0.001

0.0078

0.006

0.0057

12

11

92

4

5

6

0.0085

0.009

0.002

0.001

0.008

0.0025

0.0054

0.005

0.008

0.001

0.002

0.017

0.0057

0.006

0.0073

12

11

92

7

8

9

0.009

0.006

0.004

0.01

0.001

0.001

0.004

0.001

0.001

0.008

0.004

0.011

0.0078

0.003

0.004

12

11

92

10

11

12

0.006

0.013

0.003

0.006

0.004

0.004

0.001

0.005

0.001

0.001

0.001

0.001

0.0035

0.0057

0.0022

通過改造,脫汞效果有所提高,但采樣分析合格率平均只達92%,說明有必要進一步完善。

通過第一次脫汞系統改造,該公司合成氣脫汞效果提高了,但不理想,還出現污水含汞超標,而且,目前公司的生產能力擴大(PVC樹脂4萬t/a),若不采取技術措施,污水含汞還會更嚴重。經過反復研究,該公司最后決定把現有的2臺脫汞罐并聯投入運行,目前脫汞系統的生產流程如圖1所示


  圖1脫汞系統生產流程

  按這個流程脫汞,在PVC樹脂4萬t/a能力下運行,已正常運行2年。該公司脫汞系統經過2次改造后,有幾個明顯的優點:

  1、氯乙烯合成生產能力擴大了,只有把原有的2臺脫汞罐并聯投入運行,才會達到產量大、反而合成氣在脫汞罐內流速慢、相對停留時間延長的效果,更有利于吸附。

  2、脫汞罐前后各增加1臺石墨冷卻器,降低合成氣溫度,減少氯化汞升華,提高了脫汞罐的活性炭吸附效果。

  3、PVC工段的2臺脫汞罐并聯投入生產,開車時一定要保持1臺全新活性炭,1臺半新的恬性炭,交錯使用和更換,不改變原有的管理方法。

  4、根據一年多的采樣分析(改造后水洗塔排出污水含汞測定數據見表2)。

月份

水洗塔排出污水含汞濃度/mg/msup3/sup>)

平均值/mg/msup3/sup>)

樣品數/

樣品合格數/

樣品合格率/%

1

2

3

4

5

0.008

0.004

0.008

0.006

0.002

0.002

0.002

0.005

0.003

0.004

0.003

0.006

0.002

0.004

0.004

0.003

0.004

0.001

0.003

0.006

0.004

0.004

0.004

0.004

0.004

4

4

4

4

4

4

4

4

4

4

100

100

100

100

100

  表2 2003年1~5月測定數據表

  從表2可以看出,水洗塔排出污水含汞量都低于國家排放標準,而且合格率100%。通過改造,該公司使合成夾帶的氯化汞絕大部分停留在水洗塔之前的脫汞系統,停車時,全部回收,送汞礦廠作為資源綜合利用。

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