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摻煉加氫焦化汽油的重整預(yù)加氫催化劑

文檔作者：韓志波馬寶利張新江趙野文檔來源： 1．中國石油大慶化工研究中心 2．中國石油大慶石化公司		更新日期： 2026年05月02日	點擊數(shù)：
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第36卷第3期
2018年5月
石 化 技 術(shù) 與 應(yīng) 用
Petrochemical Technology＆ Application
Vo1．36 NO．3
Mav 2018
研究與開發(fā)(162—165)
摻煉加氫焦化汽油的重整預(yù)加氫催化劑
韓志波 ，馬寶利 ，張新江 ，趙野
(1．中國石油大慶化工研究中心，黑龍江大慶163714；2．中國石油大慶石化公司化工一廠，黑龍江大慶163714)
摘要：以摻煉加氫焦化汽油(>80～150℃ 餾分，下同)的直餾汽油為原料，在反應(yīng)壓力為2．0 MPa，
體積空速為4．0 h‘。，氫氣／原料油(體積比)為250，反應(yīng)溫度為275℃ 的條件下，對DZF一1重整預(yù)加氫
催化劑的加氫活性及1 500 h長周期穩(wěn)定性進行了評價。結(jié)果表明：當(dāng)直餾汽油／加氫焦化汽油(質(zhì)量
比)分別為80：20，50：50時，加氫產(chǎn)物的性質(zhì)可滿足企業(yè)重整裝置進料指標(biāo)要求；與DN一31 10催化劑
相比，DZF一1重整預(yù)加氫催化劑的脫硫、脫氮和烯烴飽和能力較好。
關(guān)鍵詞：直餾汽油；加氫焦化汽油；重整預(yù)加氫催化劑；加氫活性
中圖分類號：TE 624．9 2 文獻標(biāo)志碼：B 文章編號：1009—0045(2018)03—0162—04
國內(nèi)重整裝置存在直餾汽油原料不足的問
題，而選用二次加工焦化汽油可解決這一問題。
重整預(yù)加氫過程需脫除原料中的雜質(zhì)，因此，開
發(fā)高活性重整預(yù)加氫催化劑，用以滿足摻煉焦化
汽油后裝置的正常運行已成為行業(yè)研究的熱
點 。目前，國內(nèi)外開發(fā)出多種重整預(yù)加氫催
化劑 。國內(nèi)在工業(yè)化應(yīng)用焦化汽油方面也進
行了探索 。本工作在此基礎(chǔ)上，采用自主研
發(fā)的DZF一1重整預(yù)加氫催化劑，以摻煉不同比
例加氫焦化汽油的直餾汽油為原料，對預(yù)加氫催
化劑的加氫活性及穩(wěn)定性進行了評價。
1 實驗部分
1．1 原材料
直餾汽油取自中國石油大慶石化公司常減
壓裝置，加氫焦化汽油取自中國石油遼河石化公
司汽油加氫裝置，二者及其混合物的性質(zhì)見表1。
DZF一1重整預(yù)加氫催化劑由遼寧沈陽三聚凱特
公司生產(chǎn)，其性質(zhì)見表2。參比催化劑牌號為
DN一3110，由美國Criterion催化劑公司生產(chǎn)。氫
氣純度為95．9％ ，由大慶石化公司生產(chǎn)。
1．2 實驗方法及評價條件
將三葉草形催化劑切割成長為3 mm 的顆
粒，裝填于200 mL 加氫裝置中，裝填量為
100 mL，用 3瓷球在催化劑上下進行填充。加
氫反應(yīng)器為恒溫床，加熱爐為5段控溫，原料油
表1 原料油性質(zhì)
性質(zhì)
密度(2O oC)／(g·cmI3)
溴價×10。／(g·g )
含硫量／( g·g )
含氮量／( g·g )
含氯量／(Ixg·g )
餾程／℃
族組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)／％
正構(gòu)烷烴
異構(gòu)烷烴
烯烴
環(huán)烷烴
芳烴
0．726 6 0．720 7 0．725 3 0．723 4
1．53 2．24 1．68 1．88
375．40 142．62 328．86 262．34
12．89 l6．18 13．51 l4．26
4．62 O．56 3．82 2．64
76．0 ～ 82．0 ～ 76．5～ 76．0～
148．5 l49．0 149．0 149．0
40．43 39．62 40．27 40．02
20．40 33．85 23．09 27．12
0．17 0．40 0．22 O．28
36．43 22．53 33．65 29．49
2．57 3．60 2．77 3．09
注：加氫焦化汽油選用其中的>80～150℃ 餾分。
表2 DZF一1重整預(yù)加氫催化劑-l生質(zhì)
性質(zhì) 實測值 性質(zhì) 實測值
含金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)／％ 20．43 比表面積／(m ·g一 ) 222
側(cè)壓強度／(N·cm ) 235 孔容／(mL·g ) 0．39
堆密度／(t·m ) o．74 粒徑／ram 1．4
和氫氣采用一段一次通過的工藝。以混合油為
原料，對預(yù)硫化的催化劑(硫化油由質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
收稿日期：2018一Ol一12；修回日期：2018一Ol一16
基金項目：中國石油科技管理部重大專項課題資助項目(項
目編號：2013 E一1502)
作者簡介：韓志波(1965一)，女，黑龍江肇東人，大專，工程
師。主要從事加氫催化劑的研究工作，已發(fā)表論文2O篇。
第3期 韓志波等．摻煉加氫焦化汽油的重整預(yù)加氫催化劑
2％ 的cs 和加氫煤油組成)進行了加氫活性評
價，其工藝流程見圖1。
2
1一氫氣；2一原料管；3一過濾器；4一原料泵；5一反應(yīng)器；
6一加熱爐；7一冷凝器；8一高壓分離器；9一低壓分離器；
1O一流量計；11一產(chǎn)品罐；l2一加氫產(chǎn)品
圖1 催化劑加氫活性評價工藝流程
催化劑活性評價條件為：反應(yīng)壓力2．0 MPa，
體積空速4．0 h～，反應(yīng)溫度260～275 oC，氫氣／
原料油(體積比，下同)250。
1．3 試樣表征及儀器
在美國Agilent公司制造的7890一A型氣相
色譜儀上，根據(jù)SH／T 0741—2O10測定試樣的族
組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)。在德國FischerDist公司制造的
2892型全自動實沸點蒸餾儀上，根據(jù)ASTM D
2892對試樣進行實沸點切割。在美國Antek公
司制造的9000一VLS型硫分析儀上，根據(jù)ASTM
D 5453測定試樣的含硫量；在該公司制造的
MuhiTek一2型氮分析儀上，根據(jù)ASTM D 4629測
定試樣的含氮量。在美國Thermo科技公司制造
的ECS一3000型總氯含量分析儀上，根據(jù)Q／
SHY 0087-2015測定試樣的含氯量。在瑞士
Metrohm公司制造的905型全自動電位滴定溴價
測定儀上，根據(jù)SH／T 0236-2004測定試樣的
溴價。
2 結(jié)果與討論
2．1 原料族組成分析
由表3可知：直餾汽油中族組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)由
高到低依次為正構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴、異構(gòu)烷烴、芳
烴、烯烴。其中，正構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴主要集中于
碳數(shù)為7～8個區(qū)域。加氫焦化汽油的族組成質(zhì)
量分?jǐn)?shù)由高到低依次為正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴、環(huán)
烷烴、芳烴、烯烴；碳數(shù)在各組分中分布相對均
衡。根據(jù)計算可知，直餾汽油和加氫焦化汽油的
芳烴潛含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)分別為36．1％ ，
22．1％ ，表明二者均是很好的重整原料。
表3 原料族組成質(zhì)量分?jǐn)?shù)
注：加氫焦化汽油選用其中的>80～150℃ 餾分。
2．2 加氫焦化汽油實沸點切割
由表4可知：對加氫焦化汽油進行了實沸點
切割，盡管原料含硫量和烯烴體積分?jǐn)?shù)均較低，
但含氮量較高，增加了預(yù)加氫反應(yīng)的難度；隨著
餾程溫度的升高，餾分中含硫量和含氮量增加。
因此，作為重整原料的加氫焦化汽油最佳餾程為
>80～150 c《：
表4 加氨焦化汽油各餾分的性質(zhì)
2．3 催化劑性能評價
以直餾汽油與加氫焦化汽油(>80～150℃
餾分，下同)的混合物為原料，對DZF一1重整預(yù)
加氫催化劑的催化活性進行了評價(見表5)。
石化技術(shù)與應(yīng)用 第36卷
表5 催化劑加氫活性評價結(jié)果
企業(yè)重整裝置的進料指標(biāo)。
由表5可知，當(dāng)直餾汽油／加氫焦化汽油分
別為80：20，50：50時，加氫產(chǎn)物性質(zhì)可滿足企業(yè)
重整裝置進料指標(biāo)要求。根據(jù)催化劑長周期運
行的要求，本工作確定加氫焦化汽油摻煉質(zhì)量分
數(shù)以20％ ～50％ 為宜。
2．4 不同催化劑性能對比
由表6可知，以摻煉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％ 加氫焦
化汽油的直餾汽油為原料，與參比催化劑相比，
DZF一1重整預(yù)加氫催化劑的脫硫、脫氮和烯烴
飽和能力(用溴價表示)較好；當(dāng)反應(yīng)溫度為
270℃時，后者脫硫能力已達到重整裝置進料指
標(biāo)要求，較參比催化劑低了5℃ 。因此，DZF一1
重整預(yù)加氫催化劑能夠滿足生產(chǎn)要求，其性能優(yōu)
于國外同類產(chǎn)品水平。
表6 不同催化劑性能對比
2．5 催化劑的活性及穩(wěn)定性
以摻煉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％ 加氫焦化汽油的直
餾汽油為原料，當(dāng)反應(yīng)溫度為275 cC時，對
DZF一1重整預(yù)加氫催化劑進行了1 500 h活性及
穩(wěn)定性實驗，結(jié)果見圖2。
∽
嘣
瞎
托
。
、。 。
●一
- -
一 一 一 ▲ 一— 一
200 400 600 800 1 000l 2()o1 4001 6oo
運行時間，h
圖2 催化劑的活性及穩(wěn)定性
●
bD
三
面
缸
由圖2可知，在實驗過程中，加氫產(chǎn)物含硫
量和含氮量均可滿足指標(biāo)要求。這表明DZF一1
催化劑是一種性能優(yōu)良且可摻煉加氫焦化汽油
(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％ ～50％)的重整預(yù)加氫催化劑。
3 結(jié)論
a．以摻煉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％ 加氫焦化汽油的
直餾汽油為原料，在反應(yīng)壓力為2．0 MPa，體積空
速為4．0 h～，氫油比為250，反應(yīng)溫度為275℃
的條件下，DZF一1重整預(yù)加氫催化劑的脫硫、脫
氮和烯烴飽和能力較好。當(dāng)反應(yīng)溫度為270℃
時，該催化劑的脫硫能力就可達到重整裝置進料
指標(biāo)要求，較參比催化劑低了5℃ 。
b．經(jīng)過1 500 h穩(wěn)定運行表明，DZF一1催化
劑是一種性能優(yōu)良且可以摻煉加氫焦化汽油(質(zhì)
量分?jǐn)?shù)為20％ ～50％ )的重整預(yù)加氫催化劑。
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學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)，2001，22(6)：37—41．
Reform ing prehydrOgenati0n catalyst for
blending hydrOgenated coker gasoline
HAN Zhi—bo ，MA Bao—li ，ZHANG Xin—jiang ，ZHAO Ye
(1．Daqing Petrochemical Research Center，PetroChina，Daqing 163714，China；
2．Chemical Plant No 1 of Daqing Petrochemical Company，Daqing 1 637 14，China)
Abstract：The hydrogenation activity and stability
(running for 1 500 h)of DZF一1 reforming prehydrogenation
catalyst were evaluated with straight——
run gasoline blending hydrogenated coker gasoline
(>80—150℃ distillates)as raw material at reac—
tion pressure 2．0 MPa，LHSV 4．0 h～ ，hydrogen／oil
(volume ratio)250 and reaction temperature 275℃ ．
The results showed that the properties of hydrogenation
product could meet the feed index requirements
of reforming unit at straight——run gasoline to hydro--
genated coker gasoline(mass ratio)80：20 or 50：50．
The desulfurization，denitrifieation and olefin satura—
tion of DZF 一1 reforming prehydrogenation catalyst
were better than those of DN 一31 10 catalyst．
Key words：Straight—ru n gasoline；hydrogenated
coker gasoline；reforming prehydrogenation catalyst；
hydrogenation activity
·簡訊·
Grace公司將為科威特的聚丙烯裝置提供技術(shù)
據(jù)“CW，2017—01—25”報道，Grace公司于
2017年11月28 13宣布，它已簽署了一項合同，
將其Unipol聚丙烯工藝技術(shù)授權(quán)轉(zhuǎn)讓給科威特
綜合石油工業(yè)公司(KIPIC)。這套94萬t／a的聚
丙烯裝置將成為科威特烯烴三聯(lián)合體的一部分，
由KIPIC的丙烷脫氫(PDH)裝置提供丙烯原料。
該聚丙烯裝置將于2023年開始投運，生產(chǎn)包
括均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物產(chǎn)品。
(上海錢伯章供稿)

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