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混合堿處理HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應性能

文檔作者：徐國皓1 余金鵬1,2,3,4 徐華勝1,2,3,4 尤雅芳1 袁璋晶1 潘淑倩1 王鵬飛1,2,3,4 文檔來源： 1.上海化工研究院有限公司 2.上海綠強新材料有限公司 3.聚烯烴催化技術與高性能材料國家重點實驗室 4.上海市聚烯烴催化技術重點實驗室		更新日期： 2026年05月09日	點擊數：
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混合堿處理HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應性能
徐國皓1 余金鵬1,2,3,4 徐華勝1,2,3,4 尤雅芳1 袁璋晶1 潘淑倩1 王鵬飛1,2,3,4
1.上海化工研究院有限公司 2.上海綠強新材料有限公司
3.聚烯烴催化技術與高性能材料國家重點實驗室 4.上海市聚烯烴催化技術重點實驗室
摘 要 采用不同濃度比的四丙基氫氧化銨和乙酸鈉混合堿(TPAOH/CH3COONa)溶液處理
HZSM-5分子篩,對處理前后的HZSM-5分子篩負載Pt,制備Pt/HZSM-5催化劑用于丙烷脫氫反應。
利用XRD、XRF、SEM、BET、NH3-TPD、H2 化學吸附和TG等手段對處理前后的HZSM-5分子篩進行
表征,考察了不同濃度比的混合堿溶液對HZSM-5分子篩的晶體結構、表面形貌、孔結構、表面酸性及
丙烷脫氫性能的影響。結果表明:混合堿溶液處理HZSM-5分子篩,能夠形成微孔-介孔多級孔結構,
并能調變分子篩的表面酸性;當TPAOH/CH3COONa濃度比為0.075時,丙烷初始轉化率和丙烯選擇
性均達到最高值,分別為34.0%和99.1%。
關鍵詞 混合堿 丙烷脫氫 HZSM-5 多級孔 Pt/HZSM-5
DOI:10.3969/j.issn.1007-3426.2019.02.010
TreatmentofHZSM-5zeolitebymixedalkalianditscatalytic
performanceforpropanedehydrogenation
XuGuohao1,YuJinpeng1,2,3,4,XuHuasheng1,2,3,4,YouYafang1,
YuanZhangjing1,PanShuqian1,WangPengfei1,2,3,4
1.ShanghaiResearchInstituteofChemicalIndustryCo.,Ltd.,Shanghai,China
2.ShanghaiLüqiang New MaterialsCo.,Ltd.,Shanghai,China
3.StateKeyLaboratoryofPolyolefinsandCatalysis,Shanghai,China
4.ShanghaiKeyLaboratoryofCatalysisTechnologyforPolyolefins,Shanghai,China
Abstract: HZSM-5 zeolites were treated with different concentration ratios of
tetrapropylammoniumhydroxideandsodiumacetatemixedalkaline(TPAOH/CH3COONa)solution,
andPtwasloadedonHZSM-5zeolitesbeforeandaftertreatmenttopreparePt/HZSM-5catalystfor
propanedehydrogenation.The HZSM-5zeolitesbeforeandaftertreatmentwerecharacterizedby
XRD,XRF,SEM,BET, NH3-TPD, H2 chemisorption and TG. The effects of different
concentrationratiosofmixedalkalinesolutiononthecrystalstructure,surface morphology,pore
structure,surfaceacidityandpropanedehydrogenationofHZSM-5zeoliteswereinvestigated.The
resultsshowedthatthemixedalkalinesolutiontreatmentofHZSM-5zeolitescouldformthemicromesoporoushierarchicalporestructureand
modulatethesurfaceacidityofthezeolite.Whenthe
concentrationratioof TPAOH/CH3COONa was0.075,theinitialpropaneconversionandthe
propeneselectivity presentedthebestcatalyticperformance,which were34.0% and99.1%,
respectively.
Keywords:mixedalkaline,propanedehydrogenation,HZSM-5,hierarchicalpore,Pt/HZSM-5
57
石油與天然氣化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
基金項目:上海市科技人才計劃項目“選擇性脫除中藥重金屬吸附劑的研究開發”(15XD1522300)
作者簡介:徐國皓(1993-),男,碩士研究生,2016年畢業于遼寧石油化工大學化學工程與工藝專業,現就讀于上海化工研究
院,研究方向為分子篩的應用。E-mail:1447667520@qq.com
隨著丙烯需求的快速增長,丙烷脫氫制丙烯工藝
受到越來越多科研人員的重視[1]。在現已工業化的丙
烷脫氫制丙烯工藝中,主要以Al2O3 作為催化劑載
體,Pt作為活性組分,雖然具有較高的丙烷脫氫反應
活性,但該催化劑存在丙烯選擇性差、易積炭等缺點,
催化性能難以令人滿意[2-4]。王秀玲等[5]研究了分子
篩載體對丙烷脫氫催化劑性能的影響,指出ZSM-5分
子篩能夠替代Al2O3 作為丙烷脫氫的優良載體。
ZSM-5分子篩含有雙十圓環交叉的孔道體系,水
熱穩定性好,具有優異的擇形催化性能[6-8],但ZSM-5
分子篩表面酸性較強,在高溫環境中容易生成積炭導
致催化劑失活,而通過對ZSM-5 分子篩進行堿處
理[9-10],能夠有效調節分子篩表面酸性,同時形成微
孔-介孔多級孔結構,提高ZSM-5分子篩的傳質能力。
韓偉等[11-12]先后采用Na2CO3 溶液和TEAOH 溶液
處理ZSM-5分子篩,并對其丙烷脫氫性能進行研究,
結果表明,采用適度濃度的Na2CO3 溶液和TEAOH
溶液處理ZSM-5分子篩后,其催化性能均有顯著提
升。宋月芹等[13]采用強堿弱酸鹽溶液處理ZSM-5分
子篩,并考察了Pt/ZSM-5的異構化性能,結果表明,
雖然能夠形成多級孔結構,但脫硅速度較快,處理深度
不易控制且脫除下來的一部分非骨架物種易堵塞分子
篩孔道,遮蓋部分活性中心,影響催化劑的使用性能。
Perez-Ramirez等[14]采用有機季銨堿溶液對ZSM-5分
子篩進行處理,雖然脫硅速度較慢,但有機堿價格昂
貴,脫硅效果不明顯。
本實驗采用強堿弱酸鹽CH3COONa和有機季銨
堿TPAOH 混合堿溶液處理HZSM-5分子篩,以期達
到兩種堿協同作用,通過對處理前后的HZSM-5分子
篩上負載Pt,制備Pt/HZSM-5分子篩催化劑,考察了
不同濃度比的TPAOH/CH3COONa混合堿溶液對
HZSM-5分子篩的孔結構、形貌、表面酸性和丙烷脫氫
反應性能的影響。
1 實驗部分
1.1 試劑
氫氧化鈉、硫酸鋁、硝酸銨、乙酸鈉、氯鉑酸:分析
純,江蘇強盛功能化學股份有限公司;四丙基氫氧化
銨:質量分數為25%,國藥集團化學試劑有限公司;硅
溶膠:質量分數為25%,上海江橋焊條輔料有限公司。
1.2 催化劑的制備
以硫酸鋁為鋁源,硅溶膠為硅源,采用水熱合成
法,合成Si/Al比為100的NaZSM-5分子篩。將得到
的NaZSM-5分子篩原粉與1 mol/L 的NH4NO3 溶
液按照固液質量比1∶20混合,80℃水浴攪拌2h,洗
滌、120 ℃ 烘干、550 ℃ 焙燒,反復進行3 次,將
NaZSM-5分子篩轉換為HZSM-5分子篩。采用4.0
mol/L 的CH3COONa 溶液與TPAOH 溶液配成
TPA+/CH3COO- 濃度比分別為0.025、0.075 和
0.125的混合堿溶液。取HZSM-5分子篩分別加入到
上述不同濃度比的混合堿溶液中,按照固液質量比
1∶20混合,80 ℃水浴攪拌2h,冰水急冷、抽濾、去離
子水洗滌至中性,經120 ℃干燥12h。根據濃度比的
不同,將所得HZSM-5分子篩分別記為HZSM-5(n),
其中,n 為TPA+/CH3COO- 的濃度比;未經混合堿
處理的樣品記為HZSM-5(0)。
將上述處理前后樣品等體積浸漬質量分數為
0.5%的氯鉑酸溶液,120 ℃烘干,550 ℃焙燒4h,分
別得到Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-5(n)催化劑,其
中,n 為TPA+/CH3COO- 的濃度比。
1.3 催化劑的表征
樣品的物相分析在D/max-2550VB/PC 型X 射
線衍射(XRD)儀進行表征,測試條件為:衍射源Cu-
Kα(λ=0.15406nm),管電壓40kV,管電流40mA,
5°~50°掃描,掃描速率2°/min。樣品的SiO2/Al2O3
物質的量比在島津XRF-1700型X射線熒光光譜分析
儀上分析。樣品的表面形貌在MerlinCompact型掃
描電子顯微鏡(SEM)上表征。樣品的孔結構在美國
麥克儀器公司制造的ASAP2020型物理吸附儀上表
征,用BJH 法計算樣品的孔容和孔徑分布,BET 法計
算樣品的比表面積,t-plot法計算樣品的外比表面積
和微孔體積。樣品的表面酸性在天津鵬翔PX200多
用吸附儀上表征。樣品的H2 化學吸附在TP5000-II
多用吸附儀上表征[15]。催化劑的積炭量在STA
449C-Thermalstar300熱分析-質譜聯用儀上表征。
1.4 催化劑的活性評價
在自行組裝的固定床微型反應裝置上進行丙烷脫
氫催化劑活性評價。丙烷脫氫評價條件:壓力0.1MPa,
溫度550℃,催化劑質量2g,丙烷的質量空速1h-1。
58 徐國皓 等 混合堿處理 HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應性能 2019
用美國安捷倫公司GC-2060型氣相色譜儀在線分析
反應產物的組成。
2 結果與討論
2.1 XRD 表征
經過不同濃度比的混合堿溶液處理前后的
HZSM-5分子篩樣品的XRD 譜圖及相對結晶度見圖
1。由圖1可見,混合堿處理前后,各樣品在2θ=7.9°、
8.8°、23.7°和24.4°處均有特征衍射峰出現,說明經過
混合堿溶液處理后的樣品,仍保留了HZSM-5分子篩
的晶相結構。其中,隨著TPA+/CH3COO- 的濃度比
的增加,HZSM-5(n)分子篩樣品的特征衍射峰強度呈
現出先增大后減小的趨勢,這是因為TPAOH 作為合
成HZSM-5分子篩的模板劑,對HZSM-5分子篩骨架
具有一定修復作用,當混合堿體系中TPAOH 的濃度
較低時,TPAOH 主要起到修復HZSM-5分子篩骨架
的作用,混合堿體系主要脫除HZSM-5分子篩晶粒間
及孔道內的無定形物質,而分子篩的骨架幾乎不被破
壞,因此,HZSM-5分子篩的相對結晶度增大;但當混
合堿體系中TPAOH 的濃度較高時(圖1 中樣品
(d)),TPAOH 主要起到脫除HZSM-5分子篩骨架硅
的作用,混合堿體系會進一步腐蝕HZSM-5分子篩骨
架,因此,HZSM-5分子篩的相對結晶度減小。
2.2 SEM 表征
上述樣品的SEM 照片見圖2。由圖2可見,未經
混合堿處理的樣品表面較為平滑,存在較多無定形物
種。經過混合堿處理后,無定形物種逐漸消失,并且隨
著TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,HZSM-5分子篩
表面變得更加粗糙,特別是當TPA+/CH3COO- 的濃
度比為0.125時,HZSM-5分子篩表面被嚴重腐蝕,骨
架坍塌,但仍保持基本的HZSM-5分子篩晶體形貌。
這是因為采用較低濃度比的混合堿體系處理HZSM-5
分子篩,可以使分子篩晶粒間及孔道內的無定形物質
溶解,隨著混合堿體系濃度比的增加,會進一步脫除分
子篩表面和骨架上的物種,破壞分子篩的形貌結構,這
與XRD表征結果相符。
2.3 BET表征
上述樣品的孔結構數據見表1。由表1可見,隨
著混合堿溶液濃度比的增加,HZSM-5分子篩的總比
表面積、介孔比表面積、介孔體積和平均孔徑均增大,
而微孔體積減小,這說明采用混合堿溶液處理HZSM-
5分子篩能夠形成微孔-介孔多級孔結構,且隨著混合
堿溶液濃度比的增加,對分子篩內的微孔結構破壞程
度逐漸增大,進而產生更多的介孔結構。混合堿處理
后的HZSM-5(n)分子篩樣品的硅鋁比隨混合堿濃度
比的增加先增大后減小,這是因為當混合堿體系中
TPAOH 濃度較低時,TPAOH 主要起到修復HZSM-
5分子篩骨架的作用,混合堿體系主要脫除HZSM-5
分子篩部分非骨架硅鋁物種[16],對分子篩骨架結構影
響較小,因此,HZSM-5(0.075)分子篩的硅鋁比有一
定程度增加;隨著混合堿溶液中TPAOH 濃度的進一
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石油與天然氣化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
步增大,TPAOH 脫硅作用逐漸增強,混合堿體系會進
一步腐蝕HZSM-5分子篩骨架硅物種,所以HZSM-5
(0.125)分子篩的硅鋁比降低。
表1 HZSM-5(0)和HZSM-5(n)的孔結構性質
Table1 Porestructurepropertiesof
HZSM-5 (0)andHZSM-5 (n)
樣品ABET/
(m2·g-1)
Aext/
(m2·g-1)
vmicro/
(cm3·g-1)
vmeso/
(cm3·g-1)
daver/
nm
n(SiO2)/
n(Al2O3)
HZSM-5(0) 357.92 29.98 0.17 0.04 1.52 100
HZSM-5(0.025) 381.57 72.25 0.16 0.16 3.24 86
HZSM-5(0.075) 395.62 96.47 0.15 0.19 3.57 91
HZSM-5(0.125) 415.95 118.52 0.12 0.28 4.25 75
2.4 NH3-TPD 表征
上述樣品的NH3-TPD譜圖見圖3。由圖3可見,
混合堿處理前后的HZSM-5分子篩在150~200℃和
350~450℃的脫附峰分別對應HZSM-5分子篩的弱
酸與強酸中心。隨著TPA+/CH3COO- 濃度比的增
加,HZSM-5分子篩的弱酸強度和弱酸酸量變化不大,
強酸強度和強酸酸量先降低后升高,這是因為HZSM-
5分子篩酸性主要來源于骨架上和孔隙中的三配位鋁
原子和鋁離子(AlO)+ ,HZSM-5分子篩在混合堿溶
液處理過程中,初期優先脫除其非骨架硅和鋁,此時,
HZSM-5(0.025)和HZSM-5(0.075)分子篩的強酸強
度和強酸酸量的下降與脫除非骨架鋁有關[17-18];隨著
TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,在混合堿溶液的作
用下,Si—O—Si鍵斷裂,初級單元開始從本體脫落,
而Si—O—Al鍵不易水解斷裂,該過程中脫鋁較慢且
較少,因此,骨架鋁的相對含量增加[19],導致HZSM-5
(0.125)分子篩的強酸強度和強酸酸量升高。
2.5 H2 化學吸附表征
表2為Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-5(n)催化劑
樣品的氫吸附量和Pt分散度。由表2 可見,隨著
TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,樣品表面活性組分
Pt分散度先增大后減小,當TPA+/CH3COO- 的濃
度比為0.075時,Pt分散度達到最大。由上述表征可
知,HZSM-5 分子篩作為載體,經過適當濃度比
(TPA+/CH3COO- 的濃度比為0.025或0.075)的混
合堿溶液處理后,表面會出現一定程度的缺陷,分子篩
表面的可利用區域增加,活性組分Pt在分子篩表面的
分散趨于均勻,因此,與Pt/HZSM-5(0)催化劑樣品的
Pt分散度相比,Pt/HZSM-5(0.025)和Pt/HZSM-5
(0.075)催化劑樣品的Pt分散度變大;而當混合堿溶
液的濃度比進一步增加,分子篩表面缺陷增多,產生很
多較深的凹陷,導致活性組分Pt趨向聚集,因此,
Pt/HZSM-5(0.125)催化劑樣品的Pt分散度下降。
表2 催化劑的氫吸附量和Pt分散度分析
Table2 Hydrogenadsorptioncapacityand
Ptdispersionofcatalysts
催化劑
氫的化學
吸附量/
(mL·g-1 Pt)
Pt分散度/
%
Pt/HZSM-5(0) 15.0 34.8
Pt/HZSM-5(0.025) 19.2 44.6
Pt/HZSM-5(0.075) 22.9 53.1
Pt/HZSM-5(0.125) 20.5 47.5
2.6 催化劑的丙烷脫氫性能
圖4與圖5分別為Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-
5(n)催化劑樣品的丙烷轉化率、丙烯選擇性隨反應時
間的關系曲線。由圖4和圖5可見,隨著反應時間的
延長,各催化劑樣品的丙烷轉化率都有一定程度的下
降,丙烯選擇性都有一定程度的上升,且隨著混合堿溶
液濃度比的增加,催化劑樣品的丙烷轉化率、丙烯選擇
性呈現出先增加后降低的趨勢,與未經混合堿溶液處
理的Pt/HZSM-5(0)催化劑樣品相比,Pt/HZSM-5
(0.075)催化劑樣品的丙烷初始轉化率和丙烯選擇性
均達到最高值,分別為34.0%和99.1%。
60 徐國皓 等 混合堿處理 HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應性能 2019
Pt系催化劑是雙功能催化劑,既具有載體的酸功
能,又具有貴金屬Pt的金屬功能。Pt表面具有M1和
M2活性中心,其中,在M1中心上能夠發生烴類裂解
和氫解反應,在M2中心上能夠發生烷烴脫氫反應。
丙烷脫氫反應機理如圖6所示,C3H8 首先在載體表
面的酸性位點上生成C3H7 自由基和H 自由基,然后
在活性中心M2的作用下生成H2 和C3H6。為了使
載體的酸功能和Pt的金屬功能更好地發揮協同作用,
需要活性組分Pt在載體表面高度分散。
結合上述表征可知,HZSM-5(0)分子篩樣品的孔
徑屬于微孔范圍,在一定程度上會限制反應物和產物
的進出,所以Pt/HZSM-5(0)的丙烷轉化率下降較快,
反應穩定性較差;經混合堿溶液處理后的HZSM-5分
子篩,孔徑變大,能夠縮短烴類物質在催化劑上的停留
時間,有利于減少表面積炭,同時能夠擴大分子篩的外
比表面積,有助于活性組分Pt的負載,進而提高了丙
烷脫氫反應活性,因此,Pt/HZSM-5(0.025)和Pt/
HZSM-5(0.075)催化劑樣品具有較高的丙烷初始轉
化率。但當混合堿體系中的TPAOH 濃度過高時,混
合堿體系對分子篩腐蝕較深,分子篩載體表面會變得
更加粗糙,產生很多較深的凹陷,使得活性組分聚集,
導致Pt分散度下降,不利于反應活性的提高,因此,
Pt/HZSM-5(0.125)催化劑樣品的丙烷初始轉化率降
低。
表3為反應7h后催化劑樣品的積炭量。由表3
可見,隨著TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,反應7h
后催化劑樣品的積炭量先減小后增大。這是因為丙烷
分子在Pt/HZSM-5催化劑表面通過兩種途徑形成積
炭,即在Pt表面的M1活性中心發生氫解和裂解反
應;在載體酸中心上發生聚合和環化反應。隨著丙烷
脫氫反應的進行,產生的積炭優先覆蓋在M1活性中
心,氫解和裂解反應會受到抑制[20]。因此,丙烯選擇
性會隨反應的進行而逐漸增大。另外,在HZSM-5分
子篩上發生的副反應會隨載體酸性的增強而逐漸增
多,結合上述表征可知,當混合堿體系中TPAOH 濃
度較小時,能夠降低分子篩表面的強酸強度,抑制了積
炭前驅體在催化劑表面的轉化和沉積,在載體上的積
炭量和副反應的選擇性也隨之降低,丙烯選擇性隨之
增大;但當混合堿溶液中TPAOH 濃度較大時,分子
篩表面的強酸強度增大,加速了積炭前驅體在催化劑
酸性表面轉化和在催化劑表面上的沉積,使得積炭量
和副產物選擇性也隨之增加,丙烯選擇性下降。因此,
反應7 h 后催化劑樣品的積炭量隨TPA+/
CH3COO- 濃度比的增加先減小后增大;丙烯的選擇
61
石油與天然氣化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
性隨TPA+/CH3COO- 濃度比的增加呈現出先增大
后減小的趨勢,且當HZSM-5分子篩載體酸性較弱
時,催化劑樣品上的積炭量最小,丙烯選擇性達到最
高,即采用TPA+/CH3COO- 濃度比為0.075的混合
堿處理HZSM-5分子篩時,積炭量最低為4.1%,丙烯
選擇性最高達99.1%。
表3 不同催化劑樣品反應7h后的積炭量
Table3 Cokingcontentofdifferentcatalyst
samplesafter7hreaction
催化劑w(積炭量)/%
Pt/HZSM-5(0) 6.1
Pt/HZSM-5(0.025) 5.3
Pt/HZSM-5(0.075) 4.1
Pt/HZSM-5(0.125) 8.7
3 結論
(1)采用混合堿溶液處理HZSM-5分子篩,能夠
形成微孔-介孔多級孔結構的HZSM-5分子篩,且能
夠調變分子篩的表面酸性,通過適度增加表面缺陷,提
高了Pt的分散度。
(2)隨混合堿溶液TPA+/CH3COO- 濃度比的
增加,丙烷脫氫的丙烷初始轉化率和丙烯選擇性均表
現出先增大后減小的趨勢。當TPA+/CH3COO- 的
濃度比為0.075時,丙烷初始轉化率和丙烯選擇性均
達到最高值,分別為34.0%和99.1%。
參考文獻
[1]趙丹,袁美華,張耀遠,等.Cr摻雜ZSM-5雙功能催化劑的制備
及其催化裂解正丁烷[J].化工學報,2016,67(8):3400-3407.
[2]劉淑鶴,方向晨,張喜文,等.丙烷脫氫催化反應機理及動力學研
究進展[J].化工進展,2009,28(2):259-266.
[3]KUMARSM,CHEND,HOLMENA,etal.Dehydrogenationof
propaneoverPt-SBA-15andPt-Sn-SBA-15:effectofSnonthe
dispersionofPtandcatalyticbehavior[J].CatalysisToday,2009,
142(1/2):17-23.
[4]ZHANGY W,ZHOU Y M,SHIJJ,etal.Comparativestudyof
bimetallic Pt-Sn catalysts supported on different supportsfor
propanedehydrogenation[J].J.Mol.Catal.A:Chem.,2014,381
(1):138-147.
[5]王秀玲.分子篩載體對Pt-Sn-Na三組分丙烷脫氫催化劑性能的影
響[J].石油化工,2012,12(41):1346-1350.
[6]邱安定,李恩霞,范以寧.載體組成對負載型PtSn/ZSM-5催化劑
上丙烷脫氫反應性能的影響[J].催化學報,2007,28(11):970-
974.
[7]司振良,張瑞珍,宋蘭蘭.改性HZSM-5催化劑上甲苯-甲醇的烷
基化反應[J].精細化工,2011,28(5):461-466.
[8]魏江,馮李立,鄭小青.用夾點技術對丙烷脫氫制丙烯裝置換熱網
絡優化分析[J].石油與天然氣化工,2016,45(5):39-42.
[9]SUZUKIT,OKUHARA T.Changeinporestructureof MFI
zeolitebytreatmentwithNaOHaqueoussolution[J].Microporous
MesoporousMater,2001,43(1):83-89.
[10]OGURA M,SHINOMIYA S.Alkali-treatmenttechnique-new
methodformodificationofstructuralandacid-catalyticproperties
ofZSM-5zeolites[J].ApplCatalA:Gen,2001,219(3):33-43.
[11]韓偉,潘相米,譚亞南,等.Na2CO3 處理制備復合孔ZSM-5分
子篩及其丙烷脫氫制丙烯的催化性能[J].化工進展,2016,35
(2):174-178.
[12]韓偉,潘相米,吳硯會,等.多級孔ZSM-5分子篩的制備及其丙
烷脫氫制丙烯的催化性能[J].工業催化,2017,25(10):46-52.
[13]宋月芹,劉鋒,康承琳,等.堿處理法改善Pt/ZSM-5異構化性能
[J].催化學報,2009,30(2):159-164.
[14]PEREZ-RAMIREZJ,VERBOELEND D,BONILLA A,etal.
Zeolitecatalysts withtunablehierarchyfactorbypore-growth
moderators[J].AdvFunctMater,2009,19(24):3972-3979.
[15]張一衛,周鈺明,范以寧,等.Na對PtSn/ZSM-5催化丙烷脫氫
反應性能的影響[J].物理化學學報,2006,22(6):672-678.
[16]NAGABHATLA V,SANDEEP K S,JITENDRA K,etal.
CatalyticperformanceofnanocrystallineHZSM-5inethanolto
gasoline(ETG)reaction[J].Fuel,2012,95(1):298-304.
[17]顏貽春,謝常實,秦關林.氨在HZSM-5沸石上的吸附與程序升
溫脫附[J].催化學報,1984,5(1):87-90.
[18]SONG Y Q,FENG Y L,LIU F,etal.Effectofvariationsin
pore structure and acidity of alkalitreated ZSM-5 on the
isomerizationperformance[J].JMolCatalA:Chem,2009,310
(1/2):130-137.
[19]ZHAOL,XU C M,GAOS,etal.Effectsofconcentrationon
thealkali-treatmentofZSM-5zeolite:Astudyondividingpoints
[J].JournalofMaterialScience,2010,45(19):5406-5441.
[20]ZHANG Y W,ZHOU Y M,HUANG L,etal.Sn-modified
ZSM-5 as support for platinum catalyst in propane
dehydrogenation[J].IndEngChem Res,2011,50(13):7896-
?????????????????????????
7902.
收稿日期:2018-09-03;編輯:康莉
62 徐國皓 等 混合堿處理 HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應性能 2019

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